皮克在国家队比赛时被嘘的原因是多方面的，主要包括以下几点：

与皇马球迷的历史敌对关系：

皮克与皇马球迷之间存在敌对关系，这导致他在代表西班牙国家队出场时，会遭到皇马球迷的嘘声。

加泰独立问题：

皮克是加泰罗尼亚人，并且支持巴塞罗那从西班牙独立。他的这一政治立场使得许多西班牙球迷对他产生不满，嘘声成为表达这种不满的方式之一。

个人言论与行为：

皮克有时会在公开场合发表一些争议性言论或玩笑话，这些言论有时会被误解，从而引发球迷的不满和嘘声。

职业生涯后期信任危机：

随着年龄的增长和职业生涯的深入，皮克在巴萨的地位和影响力逐渐下降，一些球迷可能因此对他失去信任，嘘声成为表达这种不信任的方式。

球队和球迷的压力：

皮克在巴萨和西班牙国家队的表现受到球迷和媒体的持续关注，一些负面新闻和争议可能加剧球迷对他的不满，导致嘘声不断。

综上所述，皮克在国家队比赛时被嘘的原因是多方面的，包括与皇马球迷的历史敌对关系、支持加泰独立、个人言论与行为、职业生涯后期的信任危机以及球队和球迷的压力等。