在PES2013中，解围对方角球的方法如下：
守门员出击
如果角球靠近守门员，按"W"键让守门员出击，通常会抱住球。
球员争顶
如果对方开的是远点或者靠外的角球，需要球员自动防守，按"X"键去争头球。
解围
当对方角球开出时，守门员会为你选择球的落点下的球员让你控制。这时，按"C"键（R2），并用方向键控制，这个键的作用是卡位。当你觉得基本卡住对方球员时，按"A"键（方块键）直接解围，或者按"X"键传球。
协防
如果对方突破了防守，而你后面还有球员的话，第一时间切换过去防守，必要时可以放个铲球。
建议
提前预判：在对方开出角球前，观察对方球员的跑位和球的飞行路线，提前预判并准备好解围或传球。
卡位：使用"C"键（R2）进行卡位，尽量卡住对方球员，增加解围成功率。
及时协防：注意对方球员的突破，及时切换防守位置，防止对方形成单刀。
希望这些信息对你有所帮助!